获得加拿大一次签证和美国B1/B2多次签证。先入境加拿大，再去美国玩。但回国时候还要从温哥华走。可以吗？

可以的。
获得签证，无所谓先申请哪个使馆的。
入境的话，如果先到加拿大，那就只有从美国或其他的地方回国了。
你是加拿大的一次签证呢，就是说，你离境来了美国，再回去仍旧要签证的。
你可以直接由美国返回的，不用担心，记得离境交回i-94卡。